(1)陽極型鈍化劑對(duì)應(yīng)于表示金屬鈍化現(xiàn)象的陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的電位和電流的關(guān)系,即極化曲線。對(duì)于正在發(fā)生腐蝕的金屬,由于陽極電流和陰極相等,所以兩級(jí)化曲線的交點(diǎn)M表示金屬的腐蝕狀態(tài),該交點(diǎn)的電位是腐蝕電位,和它對(duì)應(yīng)的電流是腐蝕電流。溶于溶液中的陽極型鈍化劑雖然對(duì)陰極極化曲線幾乎沒有影響,但它促使陽極極化曲線發(fā)生特征性的變化。這是因?yàn)檠趸噪x子或溶液中的氧吸附,或者由于表面的氧化作用形成保護(hù)膜而抑制陽極反應(yīng)。其結(jié)果,極限鈍化電流(鈍化所必需的電流)和鈍化時(shí)的溶解電流的值減少,或者鈍化電位向低電位移動(dòng),同時(shí)過鈍化電位向高電位方向移動(dòng)。在難以鈍化的腐蝕體系的陽極極化曲線,電位高,電位低,所以表示鈍態(tài)的電位區(qū)間就狹窄。當(dāng)把緩蝕劑加入體系時(shí),電位區(qū)間擴(kuò)大。因此,陽極極化曲線和陰極極化曲線的交點(diǎn),由于加入緩蝕劑而從活性態(tài)的M點(diǎn)變?yōu)镹點(diǎn),金屬成為鈍態(tài)而降低腐蝕速度。(2)陰極去極化型鈍化劑陰極去極化型緩蝕劑,幾乎不影響陽極反應(yīng)的速度,但是由于使陰極極化減少(這種現(xiàn)象叫做去極化),而導(dǎo)致整個(gè)體系的電位向鈍化電位更高的電位移動(dòng)。添加緩蝕劑后,陽極極化曲線是不變化的,而陰極極化曲線是變化的。由于陰極極化曲線表征鈍化劑還原反應(yīng)的特性,故可以作為這類緩蝕劑起作用的離子具有較高的還原電位(氧化能力強(qiáng)),極化曲線的斜率平緩(容易還原)。當(dāng)緩蝕劑還原的陰極電流比鈍化必需的電流大時(shí),由于陽極極化曲線和陰極極化曲線在鈍化區(qū)域相交,所以近視發(fā)生鈍化,降低腐蝕速度。這種類型的緩蝕劑,如果添加量不足時(shí),則由于兩級(jí)極化曲線在活性態(tài)區(qū)域相交,因而比添加緩蝕劑前更促進(jìn)了腐蝕。于此相反,陽極型緩蝕劑即使添加量不足,但由于陽極面積減少,腐蝕局部集中,而整個(gè)腐蝕量減少。(3)陰極型緩蝕劑與上述陽極緩蝕劑相對(duì)應(yīng),在腐蝕中由于抑制陰極反應(yīng),而使腐蝕減緩的物質(zhì)稱為陰極緩蝕劑。陽極緩蝕劑是使金屬容易鈍化,與此相反,陰極緩蝕劑主要是在金屬的活性區(qū)域里起抑制腐蝕反應(yīng)的作用。當(dāng)陰極緩蝕劑抑制陰極反應(yīng)時(shí),由于增大陰極極化,陰極極化曲線進(jìn)行變化,所以,腐蝕電位下降,腐蝕電流減少。這種陰極緩蝕劑中有三種類型。第一種是由腐蝕時(shí)生成的堿和緩蝕劑反應(yīng),在金屬表面上析出氫氧化物或碳酸鹽的保護(hù)膜,這種保護(hù)膜成為氧擴(kuò)散的阻攔層,起提高陰極極化的作用。第二種,是在中性溶液中,主要的陰極反應(yīng)是氧的還原。所以,由于添加吸收氧的緩蝕劑,把氧除去或結(jié)合,可以減輕腐蝕。第三種,是在酸性溶液中,As、Sb、Bi或Hg等重金屬在陰極面上析出,抑制氫離子的還原反應(yīng),提高氫的過電位而達(dá)到防蝕。
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